錳屬于鐵族元素,五種黑色金屬之一,物理化學性質與鐵相近,自然界中的錳均以化合物MnO2形式存在,是多種工業的原料,主要用途為鋼鐵冶煉添加、化學試劑、電池、醫藥消毒、農藥肥料、通訊技術、印染、焊接、水凈化等。
錳礦按礦床的地質成因分為海相沉積礦、沉積變質礦、熱液礦和風化礦四大類;按礦石中鐵、錳含量分為錳礦石和鐵錳礦石;按工業用途分為冶金用和化工用錳礦;按類型分為氧化錳礦、碳酸錳礦、混合錳礦、多金屬錳礦四大類。其中碳酸錳主要為菱錳礦,氧化錳包括軟錳礦、硬錳礦、黑錳礦、褐錳礦、水錳礦等;另有錳方解石、薔薇輝石、錳白云石、鈣菱錳礦、鐵菱錳礦等含鈣、硅、鎂、鐵的工業價值較低的錳礦物。
◆碳酸錳礦石:是指礦石中以各種碳酸鹽錳礦物形態存在的錳,其含量占礦石中錳含量總量的85%以上者。如菱錳礦、錳方解石、錳白云石等。
◆氧化錳礦石:是指礦物中以各種氧化錳礦物形態存在的錳,其含量占礦石中錳含量總量的85%以上者。如軟錳礦、硬錳礦、黑錳礦、褐錳礦、水錳礦等。
◆混合錳礦石:是指礦石中以各種碳酸錳或各種氧化錳礦物形態存在的錳,其含量占礦石總含錳量小于85%以下者。
◆多金屬錳礦石:主要特點是除錳礦物外還含有其他金屬和非金屬礦物。如含鐵、硫、硅、鈣、碳、磷等。
主要錳礦物及其物理化學性質
二錳礦質量標準
表一、碳酸錳技術標準
表二、冶金用氧化錳技術質量標準
表二中錳含量、錳鐵比、磷錳比三項指標要求同時達到,否則降級使用。錳鐵比≥5、磷錳比≤0.003的錳礦石屬于低磷低鐵礦,將直接用于電爐冶煉或高爐錳質合金;錳鐵比3~5、磷錳比0.003~0.005者屬于中磷中鐵礦,用于冶煉高碳錳鐵或配礦用于冶煉錳質合金;錳鐵比<3、磷錳比>0.005者屬于高磷高鐵礦,則要求用兩步法生產錳質合金。
三錳礦選礦工藝
錳礦石的類型雖然較多,但基本選礦方法與弱磁性氧化鐵礦石相近。國內錳礦石的特點是貧礦和含雜質的礦石較多,多數屬于細粒或微細粒嵌布,并有相當數量的高磷礦、高鐵礦和伴生金屬,選礦加工的難度較大;國外錳礦大部分呈粗中粒賦存,選礦工藝相對簡單。常用的選礦方法為洗礦、篩分、重選、強磁選、浮選等機械選和火法富集及化學選礦等。
1、洗礦
利用水力沖洗或機械擦洗后使礦石與細泥質分離,一般為破碎后的礦石洗泥以提品位。
2、篩分
洗礦作業常與篩分作業相結合,如在振動篩上直接沖水清洗或將洗礦機所得的砂礦送至振動篩篩分,篩分可獨立作業,以干篩和濕篩分出不同粒度和品位的產品,洗礦和篩分均能明顯提高入選礦石品位。
3、重選
目前重選只能用于選別結構簡單、嵌布粒度較粗的錳礦石,特別適用于密度較大的氧化錳礦石。如黑錳礦、褐錳礦、軟錳礦、硬錳礦等;重選氧化錳礦常規工藝流程為:礦石經顎破或高壓輥磨機碎至一定粒度(10mm、5mm、3mm),分級后粗粒進跳汰,中細粒級以溜槽、離心機或搖床選別。
4、強磁選
錳礦物屬鐵族弱磁性礦物,礦石種類雖較多,但基本選礦方式與氧化鐵礦相近,在合適的細度條件下,經磁場強度10000~20000Gs(Oe)強磁選機可有效得到回收,一般流程為一次粗選或一粗一掃一精選,能提高精礦品位5~20%,碳酸錳礦品位難提,氧化錳礦一般原礦品位在18~25%,精礦品位能提至30~40%。
強磁選操作簡單,生產易于控制,適應性強,對環境保護有利。在錳礦選礦工藝中占主導地位,適宜的磁選設備有強磁輥、立環機,干選設備為CFLJ。如礦中有強磁性磁鐵礦需以弱磁除鐵(較少見)。
5、重選+磁選
6、強磁+浮選
7、火法富集
8、化學選錳法
四錳礦選礦應用
依據礦樣的顏色來區分碳酸錳或氧化錳;如是氧化錳礦可依據礦石硬度區分出軟錳礦、硬錳礦與其他錳礦;依據化驗數據或客戶提供的原礦、精礦品位可判斷屬于碳酸錳(品位低)或氧化錳(品位高);試驗前應以3000Gs磁塊測試樣品中有無強磁性鐵(-1mm),有磁鐵礦或機械鐵較多時應碎磨后先弱磁除鐵。
錳礦選礦四要素:一是合適的細度使礦物間達到充分地單體解離;二是磁場強度,應考察立環0.6T~1.2T不同場強一次粗選指標;三是磁選設備的選擇,一般采用立環和強磁輥濕選,干選設備為CFLJ1.3T(粗中粒度);四是粗選、掃選和精選次數,掃選用于提收率,場強高于粗選,精選用于提品位,場強低于粗選。
選礦時要結合客戶所需的粒度、干選或濕選、一次粗選或粗選精選掃選分級選別等要求進行合理調整。
除了菱錳礦和軟錳、硬錳、黑錳、褐錳、水錳礦等碳酸錳及氧化錳原生礦石強磁選,另有錳冶煉渣選礦回收,特點是國外錳冶煉渣因冶煉工藝導致渣中的錳品位高呈粗、中細粒嵌布,選礦指標較好,而國內冶煉渣中錳呈細粒、微細粒賦存,品位低且難選;渣中有部分還原的磁性鐵可弱磁選出作產品。
五實際選礦應用
1、云南碳酸錳礦
表一:碳酸錳礦對比試驗結果
2、云南氧化錳礦
表二:氧化錳礦對比試驗結果
有三種條件達到了34%的要求,濕選尾礦品位在9.61~10.66%。